电白区政府驻水东镇。下辖2个街道、21个镇、3个虚拟镇：

• 街道：南海街道、高地街道；

• 镇：水东镇、沙院镇、小良镇、七迳镇、坡心镇、羊角镇、林头镇、霞洞镇、黄岭镇、那霍镇、沙琅镇、罗坑镇、观珠镇、望夫镇、马踏镇、岭门镇、麻岗镇、旦场镇、树仔镇、电城镇、博贺镇；

• 虚拟镇：广东省曙光农场、广东省水丰农场、陈村镇。

全区设350个村民委员会，56个社区居委员会，5个渔委会（博贺），4600多个自然村。

注：截至2014年8月，电城镇、博贺镇两镇仅名义上由茂名市电白区管辖，实际上由广东茂名滨海新区管辖 ；七迳镇仅名义上归茂名市电白区管辖，实际上由茂名高新技术产业开发区（简称茂名高新区）管辖 。